工業(yè)污水是國(guó)家的重點(diǎn)水處理項(xiàng)目之一,在大多數(shù)的工業(yè)污水中,氨氮是主要的耗氧污染物,直接排放對(duì)魚類和一些水生生物有毒害,而且隨著工業(yè)污水的PH值和溫度提高,氨氮的毒性也就越強(qiáng),那工業(yè)污水如何降低氨氮含量呢?下面大泉小編為大家整理了常用的一些污水脫氮工藝,以供大家參考。
一、物化脫氮工藝
1、化學(xué)沉淀法
化學(xué)沉淀法又稱為MAP沉淀法,是通過向含有氨氮的廢水中投加鎂化物和磷酸或磷酸氫鹽,使廢水生成磷酸銨鎂沉淀,從而達(dá)到去除氨氮的目的。磷酸銨鎂俗稱鳥糞石,可用作堆肥、土壤的添加劑或建筑結(jié)構(gòu)制品的阻火劑。
(1)化學(xué)沉淀法的優(yōu)點(diǎn)
a.當(dāng)氨氮廢水濃度較高時(shí),應(yīng)用其它方法受到限制,如生物法、折點(diǎn)氯化法、膜分離法、離子交換法等,此時(shí)可先采用化學(xué)沉淀法進(jìn)行預(yù)處理;
b.化學(xué)沉淀法去除效率較好,且不受溫度限制,操作簡(jiǎn)單;
c.形成含磷酸銨鎂的沉淀污泥可用作復(fù)合肥料,實(shí)現(xiàn)廢物利用,從而抵消一部分成本;
d.如能與一些產(chǎn)生磷酸鹽廢水的工業(yè)企業(yè)以及產(chǎn)生鹽鹵的企業(yè)聯(lián)合,可節(jié)約藥劑費(fèi)用,利于大規(guī)模應(yīng)用。
(2)化學(xué)沉淀法的缺點(diǎn)
由于受磷酸銨鎂溶度積的限制,廢水中的氨氮達(dá)到一定濃度后,再投人藥劑量,則去除效果不明顯,且使投入成本大大增加,因此化學(xué)沉淀法需與其它適合深度處理的方法配合使用;藥劑使用量大,產(chǎn)生的污泥較多,處理成本偏高;投加藥劑時(shí)引人的氯離子和余磷易造成二次污染。
2、吹脫法
吹脫法去除氨氮是通過調(diào)整pH值至堿性,使廢水中的氨離子向氨轉(zhuǎn)化,使其主要以游離氨形態(tài)存在,再通過載氣將游離氨從廢水中帶出,從而達(dá)到去除氨氮的目的。目前,吹脫法在高濃度氨氮廢水處理中的應(yīng)用較多。
吹脫法去除氨氮效果較好、操作簡(jiǎn)便、易于控制。對(duì)于吹脫的氨氮可以用硫酸做吸收劑,生成的硫酸錢制成化肥使用。吹脫法是目前常用的物化脫氮技術(shù)。但吹脫法存在一些缺點(diǎn),如吹脫塔內(nèi)經(jīng)常結(jié)垢,低溫時(shí)氨氮去除效率低,吹脫的氣體形成二次污染等。吹脫法一般與其它氨氮廢水處理方法聯(lián)合運(yùn)用,用吹脫法對(duì)高濃度氨氮廢水預(yù)處理。
3、折點(diǎn)氯化法
折點(diǎn)氯化法除氨的機(jī)理為氯氣與氨反應(yīng)生成無害的氮?dú)猓琋2逸入大氣,使反應(yīng)源不斷向右進(jìn)行。當(dāng)將氯氣通入廢水中達(dá)到某一點(diǎn)時(shí),水中游離氯含量較低,而氨的濃度降為零;氯氣通入量超過該點(diǎn)時(shí),水中游離氯的量就會(huì)增加,因此,稱該點(diǎn)為折點(diǎn),該狀態(tài)下的氯化稱為折點(diǎn)氯化。
折點(diǎn)氯化法脫氮效率高,去除率可達(dá)到100%,使廢水中氨的濃度降低為零;效果穩(wěn)定,不受溫度影響;投資設(shè)備少,反應(yīng)迅速完全;對(duì)水體起到殺菌消毒的作用。折點(diǎn)氯化法的適用范圍為氨氮廢水濃度<40mg/L,因此折點(diǎn)氯化法多用于氨氮廢水的深度處理。折點(diǎn)氯化法液氯安全使用和貯存要求高,處理成本高,另外副產(chǎn)物氯胺和氯代有機(jī)物會(huì)造成二次污染。
4、催化氧化法
催化氧化法是通過催化劑作用,在一定溫度、壓力下,經(jīng)空氣氧化,可使污水中的有機(jī)物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質(zhì),達(dá)到凈化的目的。催化氧化法具有凈化效率高、流程簡(jiǎn)單、占底面積少等有點(diǎn),多用于處理高濃度氨氮廢水。應(yīng)用難點(diǎn)在于如何防止催化劑流失以及對(duì)設(shè)備的腐蝕防護(hù)。
二、生化脫氮工藝
1、電化學(xué)氧化法
電化學(xué)氧化法是指利用具有催化活性的電極氧化去除水中污染物的方法。影響因素有電流密度、進(jìn)水流量、出水放置時(shí)間和點(diǎn)解時(shí)間等。在氯離子濃度為400mg/L,初始氨氮濃度為40mg/L,進(jìn)水流量為600mL/min,電流密度為20mA/cm2,電解時(shí)間為90min時(shí),氨氮去除率為99.37%,表明電解氧化含氨氮廢水具有較好的應(yīng)用前景。
2、全程硝化反硝化
全程硝化反硝化是目前應(yīng)用廣、時(shí)間久的一種生物法,是在各種微生物作用下,經(jīng)過硝化、反硝化等一系列反應(yīng)將廢水中的氨氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)?,從而達(dá)到廢水治理的目的。全程硝化反硝化法去除氨氮需要經(jīng)過兩個(gè)階段:
(1)硝化反應(yīng):硝化反應(yīng)由好氧自養(yǎng)型微生物完成,在有氧狀態(tài)下,利用無機(jī)氮為氮源將NH4+化成NO2-,然后再氧化成NO3-的過程。硝化過程可以分成兩個(gè)階段。D一階段是由亞硝化菌將氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽(NO2-),第二階段由硝化菌將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽(NO3-)。
(2)反硝化反應(yīng):反硝化反應(yīng)是在缺氧狀態(tài)下,反硝化菌將亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮還原成氣態(tài)氮(N2)的過程。反硝化菌為異養(yǎng)型微生物,多屬于兼性細(xì)菌,在缺氧狀態(tài)時(shí),利用硝酸鹽中的氧作為電子受體,以有機(jī)物(污水中的BOD成分)作為電子供體,提供能量并被氧化穩(wěn)定。
全程硝化反硝化法具有效果穩(wěn)定、操作簡(jiǎn)單、不產(chǎn)生二次污染、成本較低等優(yōu)點(diǎn)。該法也存在一些弊端,如當(dāng)廢水中C/N比值較低時(shí)必須補(bǔ)充碳源,對(duì)溫度要求相對(duì)嚴(yán)格,低溫時(shí)效率低,占地面積大,需氧量大,有些有害物質(zhì)如重金屬離子等對(duì)微生物有壓制作用,需在進(jìn)行生物法之前去除,此外,廢水中,氨氮濃度過高對(duì)硝化過程也產(chǎn)生抑制作用,所以在處理高濃度氨氮廢水前應(yīng)進(jìn)行預(yù)處理,使氨氮廢水濃度小于500mg/L。
3、同步硝化反硝化(SND)
當(dāng)硝化與反硝化在同一個(gè)反應(yīng)器中同事進(jìn)行時(shí),稱為同時(shí)消化反硝化(SND)。廢水中的溶解氧受擴(kuò)散速度限制在微生物絮體或者生物膜上的微環(huán)境區(qū)域產(chǎn)生溶解氧梯度,使微生物絮體或生物膜的外表面溶解氧梯度,利于好氧硝化菌和氨化菌的生長(zhǎng)繁殖,越深入絮體或膜內(nèi)部,溶解氧濃度越低,產(chǎn)生缺氧區(qū),反硝化菌占優(yōu)勢(shì),從而形成同時(shí)消化反硝化過程。
4、短程消化反硝化
短程硝化反硝化是在同一個(gè)反應(yīng)器中,先在有氧的條件下,利用氨氧化細(xì)菌將氨氧化成亞硝酸鹽,然后在缺氧的條件下,以有機(jī)物或外加碳源作電子供體,將亞硝酸鹽直接進(jìn)行反硝化生成氮?dú)狻?br />
短程硝化反硝化過程不經(jīng)歷硝酸鹽階段,節(jié)約生物脫氮所需碳源。對(duì)于低C/N比的氨氮廢水具有一定的優(yōu)勢(shì)。短程硝化反硝化具有污泥量少,反應(yīng)時(shí)間短,節(jié)約反應(yīng)器體積等優(yōu)點(diǎn)。但短程硝化反硝化要求穩(wěn)定、持久的亞硝酸鹽積累,因此如何有效抑制硝化菌的活性成為關(guān)鍵。
5、厭氧氨氧化
厭氧氨氧化是在缺氧條件下,以亞硝態(tài)氮或硝態(tài)氮為電子受體,利用自養(yǎng)菌將氨氮直接氧化為氮?dú)獾倪^程。與傳統(tǒng)生物法相比,厭氧氨氧化無需外加碳源,需氧量低,無需試劑進(jìn)行中和,污泥產(chǎn)量少,是較經(jīng)濟(jì)的生物脫氮技術(shù)。厭氧氨氧化的缺點(diǎn)是反應(yīng)速度較慢,所需反應(yīng)器容積較大,且碳源對(duì)厭氧氨氧化不利,對(duì)于解決可生化性差的氨氮廢水具有現(xiàn)實(shí)意義。
三、分離吸附脫氮工藝
1、膜分離法
膜分離法是利用膜的選擇透過性對(duì)液體中的成分進(jìn)行選擇性分離,從而達(dá)到氨氮脫除的目的。包括反滲透、納濾、脫氨膜及電滲析等。脫氨膜系統(tǒng)一般用于高氨氮廢水處理中,含氨氮廢水流動(dòng)在膜組件的殼程,酸吸收液流動(dòng)在膜組件的管程。該技術(shù)的使用一方面可以大大的提升廢水中氨氮的去除率,另一方面可以降低廢水處理系統(tǒng)的運(yùn)營(yíng)總成本。
2、電滲析法
電滲析法是利用施加在陰陽(yáng)膜對(duì)之間的電壓去除水溶液中溶解的固體。氨氮廢水中的氨離子及其它離子在電壓的作用下,通過膜在含氨的濃水中富集,從而達(dá)到去除的目的。采用電滲析法處理高濃度氨氮無機(jī)廢水取得較好效果。對(duì)濃度為2000--3000mg/L氨氮廢水,氨氮去除率可在85%以上,同時(shí)可獲得8.9%的濃氨水。電滲析法運(yùn)行過程中消耗的電量與廢水中氨氮的量成正比。
3、離子交換法
離子交換法是通過對(duì)氨離子具有很強(qiáng)選擇吸附作用的材料去除廢水中氨氮的方法。常用的吸附材料有活性炭、沸石、蒙脫石及交換樹脂等。沸石是一種三維空間結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽,有規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)和空穴,其中斜發(fā)沸石對(duì)氨離子有強(qiáng)的選擇吸附能力,且價(jià)格低,因此工程上常用斜發(fā)沸石作為氨氮廢水的吸附材料。
沸石對(duì)氨氮的吸附效果明顯,蛙石次之,土壤與陶粒效果較差。沸石去除氨氮的途徑以離子交換作用為主,物理吸附作用很小,陶粒、土壤和蛙石3種填料的離子交換作用和物理吸附作用的效果相當(dāng)。4種填料的吸附量在溫度為15-35℃內(nèi)均隨溫度的升高而減小,在pH值為3-9范圍內(nèi)隨pH值升高而增大,振蕩6h均達(dá)到吸附平衡。
離子交換法具有投資小、工藝簡(jiǎn)單、操作方便、對(duì)毒物和溫度不敏感、沸石經(jīng)再生可重復(fù)利用等優(yōu)點(diǎn)。但處理高濃度氨氮廢水時(shí),再生頻繁,給操作帶來不便,因此,需要與其他治理氨氮的方法聯(lián)合應(yīng)用,或者用于治理低濃度氨氮廢水。
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